随着高新技术领域的发展,人们对材料的要求越来越高。一些通用工程塑料已不能满足要求,于是自六十年代后期发展了一系列综合性能优异的结构型、耐热型热塑性工程塑料,聚芳砜类高聚物就是其中一种。
其中聚醚砜(PolyEtherSulfone)是英国帝国化学公司(ICI)1972年开发成功的热塑型特种工程塑料,其分子结构式为:
它的分子结构中既不含热稳定性较差的脂肪烃链节,又不含刚性大的联苯链节,而主要由砜基、醚基和次苯基组成。砜基附予耐热性;醚基使聚合物链节在熔融状态时具有良好的流动性,易于成型加工;在对苯撑结构上交替连结砜基和醚基能得到非结晶性的聚合物。聚醚砜被人们誉为是第一个综合了高热变形温度、高冲击强度和优良成型性的工程塑料。
1 聚醚砜类高聚物的性能特点
1.1 PES的耐热等级高
热变型温度为200℃~220℃,连续使用温度为本180℃~200℃,玻璃化温度高达225℃。UL温度指数为180℃。
1.2机械性能好,尺寸稳定
PES为结晶性树脂,具有在较宽的温度范围内保持稳定的机械性能的特点,其模量在—10℃到200℃几乎不变,特别在100℃以上,它比任一种热塑型树脂都好。聚醚砜的耐蠕变性也极为突出,在180℃以下温度范围内,其抗蠕变性是热塑型树脂中最优异的一种。特别是其玻璃纤维增强牌号树脂有时比热固型树脂还好。它尺寸稳定性好,线膨胀系数小,温度依赖性小,耐冲击,具有与聚碳酸脂相同的耐冲击性。
1.3耐化学药品性
它耐汽油、机油、润滑油等油类,氟利昂等清洗剂。它的耐溶剂干裂性是非晶树脂中最好的,除丙酮、氯仿等极性溶剂外,能耐大部分溶剂。
1.4耐热水、耐水解性
可耐150℃~160℃热水或蒸汽,在高温下仍具有较好的耐酸和碱性能。
1.5阻燃性
无须添加任何阻燃剂就有优异的难燃性,自熄性可达V – O级(UL94,0.46mm)。此外,其燃烧时发烟量非常低,仅次于聚醚醚酮而居第二位(采用美国NBS规定方法)。
1.6 易于加工成型
不仅可以挤出成型、注射、模压、吹塑、吸塑和制成发泡体,还可以进行镀膜、超声波融接、机械加工、溶剂黏结涂敷等二次加工。
1.7电性能优异
PES的介电常数在20℃,60Hz到106Hz时,均保持在3.5左右;介电损耗在60Hz,20℃到150℃时,保持在0.001左右。即使在200℃的高温下也具有1013Ω.cm这样高。
2 聚醚砜类聚合物应用领域
聚醚砜的这些性能特点决定了它拥有的多种性能。适用于制造高强度、低蠕变性、高尺寸稳定性、能在较高温度下使用的制品,广泛应用于电子电器、机械设备、交通运输、医疗、食品等领域:
2.1电器电子领域
因为它具有优异的尺寸稳定性、耐热、阻燃、可耐焊锡、耐各种清洗剂,可镶嵌金属件、与环氧树脂黏结性好等,故可作H级绝缘材料用。主要制品有:线圈骨架、电位计的外部底座、吹风器零件、印刷电路板、按钮式开关、可控硅的绝缘体、电动工具马达的绝缘体、打印机、送风机、继电器等的线圈骨架、DIP开关,各类插接件。
2.2机械领域
利用其高温抗蠕变性(150℃),尺寸稳定性、耐油性、韧性好等优点,在一般树脂不能满足使用要求的地方得到了广为利用。主要制品有:各类机器的杠杆、柄、支架等,X-射线装置的观察玻璃、链锯、农机发动机和汽化器等绝缘体、活塞环、耐热滚轮、齿轮、复印机零件、照相机零件、复印机零部件、工业用吹风机罩、汽车空调的零部件、电弧焊枪的手柄、齿轮、各种物质分析组件。利用其在160℃的热水或蒸气条件下还能保持优异的抗蠕变、刚性和尺寸稳定性,应用于热水、蒸汽用阀门、防腐蚀电极的绝缘体、温度传感器的组件、泵的泵体和叶轮、散热器阀门、超滤装置用零部件。
2.3交通运输
主要在汽车、飞机等运输行业利用其在-100℃~180℃广阔温度范围内的刚性和尺寸稳定性,高温抗蠕变性,耐汽油、柴油、各类机油等特长。主要制品有:各种轴承保持架、制动轴的轴瓦、点火器的噪音消除器、发动机齿轮、汽化器的线圈骨架、雾灯反光镜、止推环以及飞机热空气导管和窗框等。使用工程塑料制造轴承保持架和金属相比,具有重量轻、噪音小的优点,采用PES使用温度可达180℃,产品的精度高、耐油性好,还具有耐磨及容易装配等优点。
2.4医疗、食品领域
医疗器械通常要求材料透明,强度高和能够经受各种消毒杀菌处理,包括煮沸消毒以及用蒸汽、环氧乙烷气体、γ射线、紫外线杀菌等。PES能较好地满足上述要求,所以广泛用于制备各种医疗器械,如接触透镜杀菌容器、防毒面具零件、牙科用反射镜支架、人工呼吸器、血压检查管、外科容器和注射器等。由于PES的无毒性、卫生性,在食品工业中用于各种阀门和管路。
2.5其它领域:
照明方面:电影机的反射镜、聚光灯的反射镜、频闪观测器的反射镜、手术照明用的反射镜、雾灯的反射镜、指示灯罩。
涂层方面:由于它有与铁、铅等金属的附着力好,涂层表面硬度高等优点,因此,可作为化工防腐、不粘涂具等的涂料用。
制成品方面:它既可以用挤出法制成不同厚度的薄膜作H级绝缘用,又可挤成片材、棒材、管材,也可用溶液法制成超过滤膜或反渗透膜用等。
3 聚醚砜类高聚物的合成
聚醚砜(PES)可由4-氯-4‵-羟基二苯砜钠盐的自缩聚、 4-二苯醚磺酰氯的自缩聚、双酚S 和二氯二苯砜的共缩聚以及二磺酰氯和联苯醚共缩聚等方法制备。
ICI公司的PES年产量为千吨以上,商品名称为Victrex,主要品级有通用品级4100G、4800G,玻璃纤维增强品级4101GL30等。此外,德国的巴斯夫(BASF)公司、美国的联合碳化物公司(UCC)以及日本的住友化学工业公司也有PES类产品生产。
聚醚砜类高聚物有多种合成路线,值得一提的是吉林大学的双酚钾盐脱盐法。该方法是在多种合成路线中比较优秀的,并已投产生产。
4 聚醚砜类高聚物在汽车领域的应用
利用聚醚砜的耐磨、耐负载、耐化学性制成的止推环。
用于空调压缩系统的密封条 利用聚醚砜耐化学性、可塑性、可替换金属性生产的滤网
利用聚醚砜的耐化学性、耐磨性、 利用聚醚砜的耐化学性、抗形变性、耐热性、不产生碎屑的特点制成的 热稳定性、可塑性生产的发动机控制器传动密封环。在ABS刹车系统中使用的零件 齿轮传动装置
5 结语
由于聚醚砜是具有多种优异性能的特种高分子材料,因此可在汽车领域更大范围的代替金属制成零件。但是较高的价格是限制它使用的一个重要因素。另外,由于聚醚砜制成的零件一般使用在发动机、底盘等技术含量较高的部位,国内零部件企业目前很少使用聚醚砜这种材料。但是,随着汽车轻量化的发展和聚醚砜等特种工程塑料生产成本的降低,它们在汽车行业的应用前景会越来越大。
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