首先是将一端能与PVC分子链上的C-Cl键发生取代反应，一端含有羟基的化合物引入到PVC大分子链上，然后利用此羟基化PVC与氰酸酯类的化合物反应得到交联PVC。
M Hidalgo等用PVC与对巯基苯甲醇在溶液中进行取代反应，制得含羟基PVC，使其与二异氰酸酯在溶液中反应，然后于烘箱中在氮气环境下反应。研究发现，对巯基苯甲醇的取代反应只有巯基取代了PVC中的氯原子，才能实现PVC的交联，而且其交联过程大部分是在溶液中完成的，并通过比较不同溶剂中取代程度与时间的关系发现，增加溶剂的极性，则取代反应的速率和取代程度都可得到提高，继而采用了钾硫醇盐与PVC发生亲核取代反应来制备交联PVC。
二异氰酸酯以及多异氰酸酯化合物易于与具有-OH、-NH2、-SH、-COOH等活泼氢的聚合物反应生成三维结构。在PVC大分子链上引入羟基，可以使用二异氰酸酯将其交联，其交联机理基于异氰酸酯基团与羟基活泼氢的反应。
在交联反应中，二异氰酸酯的加入量无疑是影响PVC交联反应进程的重要因素。在-NCO基团含量少于-OH基团含量时，大部分-NCO基团能够参与反应，-NCO基团转化率很高；如果-OH基团含量很高，而加入的-NCO基团含量与其相同时，由于交联限制了大分子链的活动性，使得-NCO基团转化率降低。M Hidalgo对添加不同用量二异氰酸酯(HMDI)对用对巯基苯甲醇改性了的PVC交联体系(PVC-OH的摩尔分数为11.1%)的拉伸强度进行了测试，其应力-应变关系曲线如图3(略)所示，通过加入HMDI，且当-OH基团与-NCO基团含量相同时，其最大拉伸强度达到了12.2MPa，较未加入HMDI时提高了2倍左右。
H Toghiani等还研究了3种异氰酸盐对含羟基PVC互穿网状结构的力学性能、黏弹行为的影响，结果表明，当异氰酸盐含量较少时(10%)，体系的拉伸强度、冲击强度及挠性都有明显提高。
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